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1有毒氣體檢測研究的背景及意義
沙林、梭曼、光氣等神經毒氣對人類的健康危害非常大,也是化學WQ中常用的致命性氣體,極少量就可以導致人和動物的死亡或不等程度的傷害。
詳細介紹
以沙林毒氣為例,沙林,學名甲氟膦酸異丙酯,英文名稱Sarin,是二戰期間德國納粹研發的一種致命神經性毒氣,化學式:(CH3)2CHOOPF(CH3),無色無味,通過過度刺激肌肉和重要器官影響神經系統產生致命效果。沙林可以通過呼吸道或皮膚黏膜侵入人體,殺傷力
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,一旦散發出來,可以使1.2公里范圍內的人死亡和受傷[2]。它分液態和氣態兩種形式,一滴針眼大小的沙林毒氣液體就能導致一名成人很快死亡。
中毒后表現為瞳孔縮小、呼吸困難、支氣管痙攣和劇烈抽搐等,嚴重的數分鐘內死亡。梭曼化學名稱為 JFL 酸頻哪酯,英文名 Soman,1944年,德國諾貝爾獎金獲得者理查德•庫恩博士 SC 合成了梭曼。梭曼吸入毒性是沙林的 2-4倍,皮膚毒性是沙林的5-10倍。它可通過呼吸道吸入,也可通過皮膚吸收等途徑殺傷人畜,或使食物和水源染毒,經消化道進入體內。人若吸入幾口高濃度的梭曼蒸氣后,在一分鐘之內即可致死,中毒癥狀與沙林相似。梭曼的另一特點是中毒作用快且無 TX 解藥,因此有 “ Z 難防治的毒劑 "之稱[3]。光氣的學名叫二 L 碳酰,是一種無色、有爛干草味的氣體,由英國化學家戴維首先于 1812年合成。光氣劇毒,是一種強刺激;窒息性氣體。吸入光氣引起肺水腫;肺炎等,具有致死危險。光氣是一氧化碳與 L 氣在日光下合成,為無色氣體,它能傷害人體呼吸器官,嚴重時導致人體死亡。
神經性毒氣沙林、梭曼和窒息性毒氣光氣嚴重威脅到了人類的身心健康和人身安全。近幾年,各大媒體頻繁報道突發性毒氣泄漏事件,人們對于突發性毒氣泄漏給予越來越多的關注。世界范圍內 KB 主義猖獗,毒氣也可能成為 KBFB 利用的工具。在現代化戰爭中,對毒氣的使用更是屢見不鮮。然而對于此類劇毒氣體傳統的檢測方法大多因測試時間長,測試儀器操作繁雜,不易現場使用等特點而得不到推廣,世界各發達一直在進行毒氣檢測的新方法、新技術、新儀器的研發,力求提供現代化的檢測手段,保障和軍隊避免受到生化襲擊威脅,監測毒氣泄漏和環境污染。由于微型氣體檢測儀的操作者是現場人員,而非化工人員,為了能夠在較大的地域內對毒氣進行快速檢測,這就要求毒氣檢測儀必須具有響應速度快、操作簡單、微型化、便攜式的特點。因此研制出一種微型、可靠、價格低廉的毒氣檢測儀對毒氣種類的識別和痕量濃度的快速、準確檢測工作具有十分重要的現實意義。
相關學者很早就開始對毒氣檢測方法和檢測技術進行了研究,20世紀30年代起,國外就開始進行研究開發氣體傳感器的工作,當時主要是用于廠礦和家庭的煤氣、液化石油氣、天然氣以及瓦斯等有害氣體的檢測、控制和報警,并取得突出的成就;進入20世紀90年代以來,隨著科學技術以及社會的發展,涌現出了各種毒氣檢測的新技術和新方法。在毒氣檢測的發展歷程中,曾出現過三大類檢測方法:濕化學法、基于氣體傳感器的傳統檢測法(不使用分光鏡)和光學檢測法(借助分光鏡)。
國外的毒氣檢測技術具有多樣性的特點,其中基于光譜分析的檢測技術是當前比較流行的一種檢測技術,該方法具有檢測范圍廣、精度高、響應速度快等特點,可滿足定性、定量檢測等不同檢測需求,其檢測精度 Z 高可達到 ppb級。
差分吸收光譜技術 (DOAS)的雛形于20世紀70年代由Noxon提出,而后Platt和Perner又將該技術推廣并應用于對流層大氣的研究,由于其具有連續、實時監測的優點,DOAS技術從此便在國外迅速發展,在大氣污染監測、火山氣體檢測和煙氣環境監測等中應用廣泛。它是指,當光在大氣中傳輸時,根據痕量污染氣體成分在紫外和可見光波段的吸收光譜特征來反演其種類和濃度。目前,在氣體污染物在線實時檢測領域,美國AIM公司擁有發散紫外DOAS測量技術,包括開路式、探頭式和抽取式氣體檢測儀,基于發散紫外DOAS測量技術的產品有AIM-9050、AIM-9060和AIM-9070,AIM-9070如圖1所示;還有意大利ETG公司的UV Sentinel紫外大氣環境監測儀,也采用了發散紫外DOAS測量技術,如圖2所示。
20世紀90年代中期,David W. T. Griffith和Bo Galle利用用于外場測量的開放光程傅里葉變換紅外光譜(FTIR)系統檢測環境氣體,開始了使用FTIR系統檢測大氣環境的研究;而后,Rainer Haus和Klaus Schafer用FTIR研究大氣痕量氣體發射和吸收光譜。FTIR系統中,紅外光源發射的輻射光經準直后以平行光出射,歷經幾百米光程后由望遠系統接收,然后再經干涉儀后匯聚到紅外探測器上進行信號的獲取。干涉儀是FTIR系統中的關鍵器件,接收的光束分成兩束分別射向兩面反射鏡,一面反射鏡可以前后移動,并使兩束光產生相位差,相位差由光譜的組分決定,同時,具有相位差的兩束光干涉產生信號幅值變化,由探測器探測到干涉圖后,經快速傅里葉變換得到氣體組分的光譜數據。根據氣體對特定波長的入射光的吸收作用,由該波長處的吸收峰值可以得到氣體的濃度。
同樣,還出現了可調諧激光二極管激光吸收光譜 (TDLAS)技術、氣相色譜柱-離子遷移率譜(GC-IMS)氣體檢測技術和基于MDS(Metal Dielectric Semiconduct-or)傳感器的氣體檢測技術等等。TDLAS是 Z 近發展起來的一種高靈敏、高分辨率的大氣痕量氣體吸收光譜檢測技術,國外基于 TDLAS技術的氣體濃度檢測研究開展比較早,目前已實現對CH4、H2O、CO和CO2等氣體的高靈敏度檢測;國外GC-IMS系統已經被設計成便攜手持式裝置并投入使用,該裝置對許多化學組分都具有很好的敏感性以及相對較好的選擇性;基于MDS傳感器的氣體檢測技術也是目前國內少有報道的一種檢測技術,該技術可實現對H2S,NO2,NH3等多種氣體的檢測,精度可達到5~200ppb,但是由于檢測原理的限制,該技術的檢測范圍受到較大限制。
國外毒氣檢測方法的研究具有前沿性,技術和儀器也比較,但是一個突出的問題便是儀器價格昂貴,這影響了毒氣檢測儀器的推廣使用。
相對于國外的毒氣檢測研究,國內研究起步較晚,各種檢測方法、技術和儀器相對較少,應用于實際中的氣體檢測儀種類也不多,用途也相對集中,主要是針對已知氣體的檢測和控制。基于金屬氣敏傳感器的氣體識別技術相對成熟,主要是利用一個帶有金屬氣敏傳感器的檢測電路對被測氣體進行檢測,通過氣體作用于金屬傳感器,導致傳感器電阻性質發生變化,從而對被測氣體進行定性和定量檢測。這一技術又可以分為:單一傳感器檢測技術和基于傳感器陣列的檢測技術兩種。
國內只有少數單位對 DOAS技術以及系統進行了相關研究和開發,中科院安徽光機所主持開發了具有自主知識產權的機動車尾氣在線監測系統——“可調諧紅外激光差分吸收汽車尾氣道邊監測技術與系統研究";天津大學精密儀器與光電子工程學院的吳楨等進行了“DOAS系統設計及數據處理"研究;在實際測量中,由于系統噪聲疊加在吸收光譜上,會影響測量精度,針對此問題,中科院安徽光機所的李素文等對“基于小波變換的差分吸收光譜數據處理方法"進行了研究,提出利用軟閾值小波變換去躁,并得出軟閾值小波去躁可以提高差分吸收光譜系統的測量精度和降低檢測限的結論;被測氣體周圍環境對DOAS系統的測量精度有一定的影響,針對此問題,上海理工大學鄭海明和蔡小舒對“二氧化氮可見光區內壓力對吸收特性的影響"做了研究;東南大學潔凈煤發電及燃燒技術教育部重點實驗室的邵理堂等對“溫度對NO2差分吸收光譜特性影響的實驗研究"做了相關研究和論述;東南大學能源與環境學院的湯光華等對“差分吸收光譜法在線測量煙氣濃度實驗研究"進行了相關論述;國內采用FTIR以及TDLAS技術技術對氣體濃度進行檢測也處于起步階段,僅有少數學者進行相關方面的研究。
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